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差示掃描量熱儀測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

發(fā)布時間:2011/11/21      點擊次數(shù):6769

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg是高聚物的一個重要特性參數(shù),是高聚物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的溫度.在聚合物使用上,Tg一般為塑料的使用濕度上限,橡膠使用溫度的下限。從分子結(jié)構(gòu)上講,玻璃化轉(zhuǎn)變是高聚物無定形部分從凍結(jié)狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象,而不象相轉(zhuǎn)變那樣有相交熱,所以其是一種二級相變高分子動態(tài)力學內(nèi)稱主轉(zhuǎn)變。在玻璃化溫度下,高聚物處于玻璃態(tài),分子鏈和鏈段都不能運動,只是構(gòu)成分子的原子或基團在其平衡位置作振動,而在玻璃化溫度時,分子鏈雖不能移動,但是鏈段開始運動,表現(xiàn)出高彈性質(zhì)。溫度再升高,就使整個分子鏈運動而表觀出粘流性質(zhì)。在玻璃化溫度時,高聚物的比熱客、熱膨脹系數(shù)、粘度、折光率、自由體積以及彈性模量等都要發(fā)生一個突變.DSC測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg就是基于高聚物在玻璃化溫度轉(zhuǎn)變時,熱容增加這一性質(zhì)DSC曲線上,其表現(xiàn)為在通過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,基線向吸熱方向移動,如圖1.35所示.圖中A點是開始偏離基線的點。把轉(zhuǎn)變前和轉(zhuǎn)變后的基線延長,兩線間的垂直距離J叫階差,在J/2處可以找到C點。從C點作切線與前基線延長線相交于B點。ICTA建議用B點作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,實際上,也有取C點或取D點作為Tg的。在測定過程中,J階差除了與試樣玻璃化轉(zhuǎn)變前后的熱容Cp之差有關(guān)外.還與升溫速率β有關(guān),此外與DSC靈敏度也有關(guān)。


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